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简述盐酸萘乙二胺比色法测定亚硝酸盐的 *** 作步骤

*** 作步骤：

1、 配制标准系列。取7只比色管，依次加入0、010、020、030、040、050、060 ml 亚硝酸钠标准溶液，再分别加盐酸萘乙二胺显色液及水，使其各管的体积皆为500 ml。

2、绘制标准曲线。在显色15 min 后，在分光光度计上，选择540 nm波长、1 cm 比色皿、水位参比溶液，测定其吸光度A。再绘制标准曲线（A~C 曲线）

3、测定样品吸光度。将亚硝酸盐，配制成溶液，再加显色剂、显色15 min 后测定其吸光度；

4、依据计算公式，计算其测定结果。

盐酸萘乙二胺分光光度法测定氮氧化物如下：

包括烷烃、烯烃、炔烃及衍生物；醇类、酸类、醛类、酮类、脂类、醚类、砜类、胺类；碳水化合物、羧酸及衍生物、醌类、芳香烃及衍生物、酸酐；有机中间体、杂环类、硝基物、卤化物等。

无机化合物简称无机物：指除有机物（含碳骨架的物戚岁质）以外的一切元素及其化合物，如水、食盐、硫酸等，一氧化碳、二氧化碳、碳酸盐等也属于无机物。生物体中的无机物主要有水及一些无机离子，如Na+、K+、Ca2+、Mg2+、Cl-、SO42-等，绝大多数的无机化合物可以归入氧化物、酸、碱、盐四大类。

有机化工原料检测：烃类化合物、工业用丁二烯、工业用乙酸酯类、工业用乙烯、工业用丙烯、化学镀铜溶液、工业用精对苯二甲酸、尼龙66、工业用异丁烷、工业用乙二醇、工业用苯乙烯、工业用顺丁烯二酸酐、工业用甲醇、甲苯、工业丙烯酸甲酯等。

纯度及杂质含量、酸度、水分、色度、蒸发残留量、结晶点、羟基化合物、阻聚剂、过氧化物、PH值、总醛含量、沸程、醇含量、密度等。

化学性质：

是用于监测大气中二氧化氮的专用试剂。空气中的二氧化氮被二氧化氮吸收液吸收并发生重氮化反应生成粉红色偶氮染料。生成的偶氮染料对波长540nm的可见光吸收最强并且行蚂吸光度与被吸收的二氧化氮的含量成正比。

国标中测定亚硝酸盐的含量时规定使用盐酸萘乙二胺方法进行测定，试剂存储越久颜色越深，实际应用过程中一般要进行冷藏保存。在盐酸酸化的条件下，亚硝酸盐与对氨基苯磺酸发生重氮化反应后，与盐高带睁酸萘乙二胺结合形成玫瑰红色染料。

不会。根据百度百科查询盐酸萘乙二胺可知，盐酸萘乙二胺和对氨基苯磺酸单纯在一起不会变红，化学是门严谨的科学，只有在盐酸酸化的条件下，亚硝酸盐与对氨基苯磺酸发生重氮化反应后，与盐酸萘乙二胺结合形成玫瑰红色染料。

目录 1 拼音 2 英文参考 3 前言 4 1 范围 5 2 规范性引用文件 6 3 甲苯二异氰酸酯（TDI）和二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）的溶液采集－气相色谱法 61 31 原理 62 32 仪器 63 33 试剂 64 34 样品的采集、运输和保存 65 35 分析步骤 66 36 计算 67 37 说明 7 4 二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）和多次甲基多苯基二异氰酸酯（PMPPI）的盐酸萘乙二胺分光光度法 71 41 原理 72 42 仪器 73 43 试剂 74 44 样品的采集、运输和保存 75 45 分析步骤 76 46 计算 77 47 说明 8 5 异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）的高效液相色谱法 81 51 原理 82 52 仪器 83 53 试剂 84 54 样品的采集、运输和保存 85 55 分析步骤 86 56 计算 87 57 说明 1 拼音

GBZ/T 16067—2004 gōng zuò chǎng suǒ kōng qì yǒu dú wù zhì cè dìng yì qíng suān zhǐ lèi huà hé wù

2 英文参考

Methods for determination of isocyanates in the air of workplace

ICS 13100

C52

中华人民共和国国家职业卫生标准 GBZ/T 16067—2004《工作场所空气有毒物质测定异氰酸酯类化合物》（Methods for determination of isocyanates in the air of workplace）由中华人民共和国卫生部于2004年05月21日发布，自2004年12月01日起实施，同时代替WS/T 169—1999、GB 16234—1996。本标准首次发布于1996年，本次是第一次修订。

3 前言

为贯彻执行《工业企业设计卫生标准》（GBZ 1）和《工作场所有害因素职业接触限值》（GBZ 2），特制定本标准。本标准是为工作场所有害因素职业接触限值配套的监测方法，用于监测工作场所空气中异氰酸酯类化合物[包括甲苯二异氰酸酯（Toluene diisocyanate，TDI）、二苯基甲烷二异氰酸酯（Diphenylmethane 4,4diisocyanate，MDI）、异氟尔酮二异氰酸酯（Isophorone diisocyanate，IPDI）、多次甲基多苯基二异氰酸酯（PMPPI）等]的浓度。本标准是总结、归纳和改进了原有的标准方法后提出。这次修订将同类化合物的同种监测方法和不同种监测方法归并为一个标准方法，并增加了长时间采样和个体采样方法。

本标准从2004年12月1日起实施。同时代替WS/T 169—1999、GB 16234—1996。本标准首次发布于1996年，本次是第一次修订。

本标准由全国职业卫生标准委员会提出。

本标准由中华人民共和国卫生部批准。

本标准起草单位：北京市疾病预防控制中心、河南省新乡市职业病防治所、胜利石油管理局卫生防疫站、同济医科大学。

本标准主要起草人：杜欢永、宋景平、季道华、张一敏、张耀然和蒋芸。

工作场所空气有毒物质测定

异氰酸酯类化合物

4 1 范围

本标准规定了监测工作场所空气中异氰酸酯类化合物浓度的方法。本标准适用于工作场所空气中异氰酸酯类化合物浓度的测定。

5 2 规范性引用文件

下列文件中的条款，通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。

GBZ 159 工作场所空气中有害物质监测的采样规范

6 3 甲苯二异氰酸酯（TDI）和二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）的溶液采集－气相色谱法 61 31 原理

空气中TDI或MDI用冲击式吸收管采集，水解后，分别生成甲苯二胺（TDA）和4,4'二氨基二苯甲烷（MDA），在堿性条件下用甲苯萃取，经七氟丁酸酐衍生后，取甲苯溶液进样，经色谱柱分离，电子捕获检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。

62 32 仪器

321 冲击式吸收管。

322 空气采样器，流量0～5 L/min。

323 微量注射器，50μl。

324 具塞离心管，10ml。

325 液体快速混合器。

326 气相色谱仪，电子捕获检测器。

仪器 *** 作参考条件

色谱柱：2m×4mm,OV17:QF1:Chromosorb WAW DMCS2:15:100;

柱温：180℃（用于TDI）或230℃（用于MDI）；

汽化室温度：270℃（用于TDI）或290℃（用于MDI）；

检测室温度：270℃（用于TDI）或290℃（用于MDI）；

载气（高纯氮）流量：100ml/min。

63 33 试剂

实验用水为蒸馏水，试剂为分析纯。

331 吸收液：在600ml水中加35ml盐酸（ρ20118 g/ml）和22ml冰乙酸（用于TDI采集）或44ml冰乙酸（用于MDI采集），再用水稀释至1L，临用前配制。

332 氢氧化钠溶液：450g/L。

333 甲苯，色谱纯。

334 七氟丁酸酐。

335 缓冲溶液，pH7：称取272g磷酸二氢钾，用200ml水溶解，用氢氧化钠溶液调节pH至70。

336 OV17和QF1，色谱固定液。

337 Chromosorb WAW DMCS，色谱担体，60～80目。

338 标准溶液：准确称取00500g TDA或MDA（色谱纯）于25ml容量瓶中，用甲苯溶解并稀释至刻度，为20mg/ml标准贮备液。临用前，用甲苯稀释成0060μg/ml TDA或02μg/ml MDA标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。

64 34 样品的采集、运输和保存

现场采样按照GBZ 159执行。

341 样品采集：在采样点，串联2个各装有100ml吸收液的冲击式吸收管，以3L/min流量采集15min空气样品。

342 样品空白：将装有100ml吸收液的冲击式吸收管带至采样点，除不连接采样器采集空气样品外，其余 *** 作同样品。

采样后，立即封闭进出气口，直立置于清洁容器内运输和保存；样品在室温下避光可保存5d。

65 35 分析步骤

351 样品处理：用吸收管中的吸收液洗涤进气管内壁3次，前后管各取20ml吸收液，移入2支具塞离心管中，各加2ml氢氧化钠溶液，混匀，待冷却后，加2ml甲苯，在液体快速混匀器上振摇3min，放置10min，取甲苯层150ml，移人另一干燥的具塞离心管中，加25μl七氟丁酸酐，振摇2min，放置5min，加1ml缓冲液，振摇2min，以除去过剩的七氟丁酸酐，放置2min，将甲苯层转移入另一离心管中，供测定。若样品液中待测物的浓度超过测定范围，可用甲苯稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。

352 标准曲线的绘制：在5只干燥的具塞离心管中，分别加入00、010、030、10和20ml TDA标准溶液，或00、025、050、10和20ml MDA标准溶液，用甲苯稀释至20ml，配制成00、0003、0009、0030和0060μg/ml TDA标准系列，或00、0025、0050、010和020μg/ml MDA标准系列，各管加30μl七氟丁酸酐，其余 *** 作同样品预处理。参照仪器 *** 作条件，将气相色谱仪调节至最佳测定状态，取10μl甲苯层进样，测量各标准系列，每个浓度重复测定3次，以峰高或峰面积均值分别对TDA或MDA浓度（μg/ml）绘制标准曲线。

353 样品测定：用测定标准管的 *** 作条件测定样品和样品空白提取液，测得的峰高或峰面积值后，由标准曲线得TDA或MDA的浓度（μg/ml）。

66 36 计算

361 按式（1）将采样体积换算成标准采样体积：

式中：

Vo——标准采样体积，L；

V——采样体积，L；

t——采样点的温度，℃；

P——采样点的大气压，kPa。

362 按式（2）计算空气中TDI或MDI的浓度：

式中：

C——空气中TDI或MDI浓度，mg/m3；

c1、c2——测得前后吸收管中TDA或MDA的浓度（减去样品空白），μg/ml；

10——样品溶液的总体积，ml；

Vo——标准采样体积，L；

K——TDA和MDA换算成TDI和MDI的系数，分别为143，126。

363 时间加权平均接触浓度按GBZ 159规定计算。

67 37 说明

371 本法检出限：TDI为0001μg/ml，MDI为00034μg/ml;最低检出浓度：TDI为00002mg/m3，MDI为00008mg/m3（以采集45L空气样品计）。测定范围：TDI为0001～006μg/ml，MDI为0034～010μg/ml。相对标准偏差：TDI为49%～69%，MDI为34%～42%。

372 本法前管的平均采样效率：TDI为919%，MDI为893%。

373 用七氟丁酸酐衍生时，离心管应无水；用甲苯提取应振荡充分。洗脱回收率为959～1005%。

374 硅橡胶垫需用甲苯浸泡，烘干后使用。每次分析完样品，需用甲苯清洗干净微量进样器。

375 本法可使用相应的毛细管色谱柱。

7 4 二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）和多次甲基多苯基二异氰酸酯（PMPPI）的盐酸萘乙二胺分光光度法 71 41 原理

空气中的MDI和PMPPI用冲击式吸收管采集，水解后生成芳香族胺，经重氮化后，与盐酸萘乙二胺偶合生成紫红色，比色定量。

72 42 仪器

421 冲击式吸收管。

422 空气采样器，流量0～5L/min。

423 具塞比色管，25ml。

424 分光光度计，550nm。

73 43 试剂

实验用水为重蒸馏水，试剂为分析纯。

431 盐酸，ρ20118 g/ml。

432 吸收液：临用前在600ml水中加35ml盐酸、22ml冰乙酸和200ml丙酮，再用水稀释至1000ml。

433 盐酸溶液，11%（v/v）。

434 乙酸溶液，35% （v/v）。

435 亚硝酸钠－溴化钠溶液：称取3g亚硝酸钠和5g溴化钠，溶于水并稀释至100ml。置冰箱内可保存7d。

436 氨基磺酸铵溶液，100g/L。

437 碳酸钠溶液，160g/L。

438 盐酸萘乙二胺溶液：称取1g盐酸萘乙二胺于50ml水中，加入1ml盐酸，盐酸萘乙二胺溶解后，再加水至100ml。置冰箱内可保存5d。

439 标准溶液：

4391 MDI标准溶液：于25ml容量瓶中，加入5ml丙酮，准确称量后，加入1～2滴MDI（色谱纯），再准确称量，用丙酮稀释至刻度，由2次称量之差计算溶液浓度，为标准贮备液。临用前，用吸收液稀释成3μg/ml MDI标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。

4392 PMPPI标准溶液：准确称取01000g PMPPI（色谱纯），溶于22ml冰乙酸中，溶解后，加入35ml盐酸，用水稀释至1000ml。于15min内，取50ml此溶液，用吸收液稀释至100ml，为5μg/mlPMPPI标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。

74 44 样品的采集、运输和保存

现场采样按照GBZ 159执行。

441 样品采集：在采样点，用装有100ml吸收液的冲击式吸收管，以3L/min流量采集15min空气样品。

442 样品空白：将装有100ml吸收液的冲击式吸收管带至采样点，除不连接采样器采集空气样品外，其余 *** 作同样品。

采样后，封闭进出气口，直立置于清洁容器内运输和保存；在室温下避光可保存7d（MDI）或1d（PMPPI）。

75 45 分析步骤

451 样品处理：用吸收管中的吸收液洗涤进气管内壁3次，将吸收液倒入具塞比色管中，用少量吸收液洗涤吸收管，洗涤液倒入具塞比色管中，并补足至10ml，混匀，供测定。若样品液中待测物的浓度超过测定范围，可用吸收液稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。

452 标准曲线的绘制：取7只具塞比色管，分别加入00、050、100、200、300、400和500mlMDI标准溶液，或00、050、100、200、400、600和800ml PMPPI标准溶液，然后各加吸收液至100ml，配成00、015、030、060、090、120和150μg/ml MDI标准系列，或00、025、050、10、20、30和40μg/ml PMPPI标准系列。向各管加05ml亚硝酸钠－溴化钠溶液，摇匀，放置2min；加10ml氨基磺酸铵溶液，振摇30s，待气泡消失后，放置2min；（测定MDI时，需加10ml碳酸钠溶液，摇匀；）各加10ml盐酸萘乙二胺溶液，摇匀；放置20min后，于550nm波长下测量吸光度。每个浓度重复测定3次，以吸光度均值对MDI或PMPPI浓度（μg/ml）绘制标准曲线。

453 样品测定：用测定标准管的 *** 作条件测定样品和样品空白吸收液，测得的吸光度值后，由标准曲线得MDI或PMPPI的浓度（μg/ml）。

76 46 计算

461 按式（1）将采样体积换算成标准采样体积。

462 按式（3）计算空气中或MDI或PMPPI的浓度：

式中：

C——空气中MDI或PMPPI浓度，mg/m3；

c——测得吸收管中MDI或PMPPI的浓度（减去样品空白），μg/ml;

10——样品溶液的总体积，ml；

Vo——标准采样体积，L。

463 时间加权平均接触浓度按GBZ 159规定计算。

77 47 说明

471 本法检出限：MDI为0067μg/ml，PMPPI为04μg/ml；最低检出浓度：MDI为0015mg/m3，PMPPI为009mg/m3（以采集45L空气样品计），测定范围：MDI为0067～15μg/ml，PMPPI为04～4μg/ml。相对标准偏差：MDI为16%～47%，PMPPI为28%～58%。

472 本法的采样效率：MDI为935%～994%。采集PMPPI时，吸收液中可不加丙酮。

473 本法显色反应后，颜色可稳定1h。

474 本法不是特异反应，芳香族胺和二异氰酸酯类化合物都干扰测定。

8 5 异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）的高效液相色谱法 81 51 原理

空气中的IPDI用浸渍滤纸采集，与吡啶哌嗪反应生成IPDI－脲，甲醇－乙酸铵溶液洗脱后，经色谱柱分离，紫外检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。

82 52 仪器

521 浸渍滤纸：在通风柜内，迅速向玻璃纤维滤纸加05ml吡啶哌嗪溶液，应浸透整张滤纸，放置5min略干。密闭于容器内，置4℃冰箱可保存较长时间。

522 采样夹，滤料直径为40mm。

523 小型塑料采样夹，滤料直径为25mm。

524 空气采样器，流量0～3 L/min。

525 具塞刻度试管，10ml。

526 微量注射器，25μl。

527 高效液相色谱仪，紫外检测器。

仪器 *** 作参考条件

色谱柱：200mm×5mm，C18柱；

波长：310nm或254nm;

柱温：室温；

流动相：取780ml甲醇与220ml乙酸铵溶液（01mol/L）混匀；

流量：1ml/min。

83 53 试剂

实验用水为重蒸馏水，试剂为分析纯。

531 吡啶哌嗪溶液：称取80mg吡啶哌嗪，溶于100ml二氯甲烷中。

532 标准溶液：准确称取09880mg IPDI－脲（色谱纯），溶于流动相中，定量转移入100ml容量瓶中，加流动相至刻度，此溶液为4μg/ml IPDI标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。

IPDI－脲的制备：取280μl吡啶哌嗪，溶于3ml二甲亚砜；另取178μl IPDI，溶于3ml二甲亚砜，然后，边搅拌边慢慢倒入前液中。将混合液置60℃水浴中30min。缓慢加入200ml水，析出白色沉淀，用定性滤纸过滤；沉淀经真空干燥后，用3ml二甲基甲酰胺和200ml水重结晶，经过滤、干燥，得IPDI－脲。

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84 54 样品的采集、运输和保存

现场采样按照GBZ 159执行。

541 短时间采样：在采样点，将装好浸渍滤纸的采样夹，以1L/min流量采集15min空气样品。

542 长时间采样：在采样点，装好浸渍滤纸的小型塑料采样夹，以1L/min流量采集2～8h空气样品。

543 个体采样：在采样点，装好浸渍滤纸的小型塑料采样夹，佩戴在采样对象的前胸上部，进气口向上，尽量接近呼吸带，以1L/min流量采集2～8h空气样品。

544 样品空白：将装有浸渍滤纸的采样夹带至采样点，除不连接采样器采集空气样品外，其余 *** 作同样品。

采样后，将滤纸的接尘面朝里对折2次，置清洁容器中运输和保存。样品在室温可保存7d。

85 55 分析步骤

551 样品处理：将采过样的滤纸放入具塞刻度试管中，加入50ml流动相，封闭后，洗脱30min，并振摇几次，用定性滤纸过滤，洗脱液供测定。若样品液中待测物的浓度超过测定范围，可用流动相稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。

552 标准曲线的绘制：用流动相稀释标准溶液成0、010、020、030和040μg/ml IPDI标准系列。参照仪器 *** 作条件，将高效液相色谱仪调节至最佳测定状态，进样250μl，分别测定各标准管，每管重复测定3次。以测得的峰高或峰面积均值对IPDI浓度（μg/ml）绘制标准曲线。