狄氏剂的环境影响
侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。
健康危害:对神经系统、肝脏、肾脏有明显的毒性作用。
急性中毒:可迅速经皮吸收而中毒,症状类似艾氏剂和滴滴涕,蓄积于脂肪中。
吸入可引起呼吸道刺激症状;误服中毒可出现头昏恶心、呕吐、全身无力、共济失调、肌肉抽动、震颤、四肢无力、食欲不振、情绪激动等。部分患者可有肝、肾损伤及周围神经炎。 毒性:该品属高毒性。
急性毒性:LD5046mg/kg(大鼠经口);60mg/kg(大鼠经皮);LC5043mg/m3,4小时(大鼠吸入);人经口5mg/kg,最小致死剂量。
致癌性:小鼠经口最小中毒剂量730mg/kg(52周,连续)致癌阳性;大鼠经口最小中毒剂量180g/kg(2年,连续)致肿瘤阳性。
致畸性:小鼠经口最小中毒剂量15mg/kg(妊娠期9天)致畸胎阳性。
用作土壤杀虫剂的艾氏剂是环境中狄氏剂(高达97%)的主要来源。艾氏剂和反应产生狄氏剂很快被土壤吸收,特别当土壤含有丰富有机质时,因而几乎不渗透土壤而且通常不发生地下水的沾污。两种化合物的迁移主要经由土壤侵蚀(像随风漂移)和沉积迁移(地表泾流),而不是通过溶渗。艾氏剂和狄氏剂在农业上使用,产生了土壤中残留物(主要是狄氏剂),持续期以年计。估计半衰期在4~7年。这些化合物在热带条件下比温带条件下存留期要短。由于处理庄稼和土地,或直接由于杀虫剂的施用,艾氏剂和狄氏剂通过挥发而进入空气。狄氏剂又随水洗刷和干尘降返回到土壤和水表面。因而这些化合物可在气相中测得(很低水平,通常在1~2ng/m3),或吸附在尘颗粒或降水中(大约10~20ng/l)。
水中生物体对狄氏剂有很高的富集能力,水中很低的含量水平可导致生物体达到有毒的水平。通过水中食物链富集的重要性不及从水中直接的生物吸收。
在地球系统中,艾氏剂和狄氏剂以各种形态积累在生物体内,但主要以狄氏剂形式存在。狄氏剂很可能要对田野哺乳动物的死亡和某些物种数量下降(如水獭)负责。
降解:狄氏剂属高毒有机氯杀虫剂,在光照下光解,成光化狄氏剂,毒性更高。
危险特性:遇明火、高热可燃。
燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氢。
有国标的方法:
测定方法
31 方法提要
用丙酮-石油醚溶液提取试样中农药残留物,经弗罗里硅土和中性氧化铝柱层析净化
后,用气相色谱法测定。
32 试剂和材料
321 石油醚:重蒸馏, 收集沸程65~75℃馏份。取300mL在旋转蒸发器中浓缩至5mL, 在
与测定方法相同的色谱条件下,取5μL进行测定,除石油醚峰外无干扰被测物的杂质。
322 蒸馏水:取蒸馏水100mL,用石油醚10mL提取,在与测定方法相同的色谱条件下,
取5μL提取液进行测定,应无石油醚以外的峰。
323 丙酮: 分析纯,重蒸馏。
324 苯:分析纯,重蒸馏。
325 乙醚:分析纯。
326 无水硫酸钠:分析纯,650℃灼烧4h,贮于密封瓶中备用。
327 中性氧化铝(层析用):500℃灼烧4h,使用前夕在130℃干燥2h,置于干燥器冷却,
每100g加10mL水,摇至均匀待用。
328 弗罗里硅土(60~100目) 650℃灼烧4h,使用前夕在130℃干燥2h,置于干燥器内
冷却。每100g加5mL水, 摇至均匀待用。
329 作为内标物的环氧七氯及标准农药的纯度均应大于99%。
3210 内标物标准溶液及农药标准溶液的配制:准确称取适量的环氧七氯、艾氏剂、狄
氏剂、异狄氏剂,用少量苯溶解,然后用石油醚分别配成浓度为0100mg/mL的标准储备溶
液。根据需要再配制成适用浓度的含内标物的混合标准工作溶液和内标物标准工作溶液。
注:如果试样中存在环氧七氯,可选择其他适当内标物。
33 仪器和设备
331 气相色谱仪,备有电子俘获检测器。
332 脂肪抽提器:150mL。
333 层析柱:20cm×15cm(内径)。
334 旋转蒸发器。
335 气流吹蒸浓缩装置。
336 容量瓶:50mL。
337 微量注射器:10μL。
338 脱脂棉和滤纸筒:用丙酮-石油醚(2+8)混合液回流2h后,取出挥发至干,保存
在清洁容器中备用。
34 测定步骤
341 提取
称取制备好的样品100g(用氧化铝净化时称50g)于滤纸筒内,样品表面覆盖少许
脱脂棉,装入抽提器中。加丙酮-石油醚(2+8)混合液100mL于抽取瓶中,在水浴上浸抽
4h(从第一次回流开始计时,回流速度8~10次/h),取出滤纸筒,将提取液浓缩至5mL左
右待用。
342 净化
A法: 于层析柱内,依次装入2cm高无水硫酸钠,10g中性氧化铝及2cm高无水硫酸
钠。用乙醚-石油醚(3+17)作淋洗剂预淋洗层析柱。收集20mL弃去,然后将浓缩后的
提取液倒入柱内,流出液收集于50mL容量瓶内(流速为30滴/min,约125mL) 供气相色
谱测定。
B法: 于层析柱内,依次装入2cm高无水硫酸钠,10g弗罗里硅土和2cm高无水硫酸
钠。用乙醚-石油醚(3+17)作淋洗剂预淋洗层析柱。收集20mL弃去,然后将浓缩的提
取液倒入柱内,流出液收集于50mL容量瓶内(流速为30滴/min, 约125mL) 供气相色谱
测定。
343 测定
3431 色谱条件
色谱柱Ⅰ
a 玻璃柱,2m×3mm(内径),填充物为:16%OV-17+64%OV-210混合液涂于
Gas Chrom Q (80~100筛目)。
b 载气:高纯氮,纯度>9999%,30mL/min。
c 柱温:200℃。
d 进样口温度:230℃。
e 检测器温度:250℃。
色谱柱Ⅱ
a 玻璃柱,2m×3mm(内径),填充物为:3%(m/m) DEGS涂于Chromosorb W HP(80~100
筛目)。
b 载气:高纯氮,纯度>9999%,30mL/min。
c 柱温:190℃。
d 进样口温度:230℃。
e 检测器温度:250℃。
3432 色谱测定
准确地移取适量上述净化液进行浓缩或稀释,定量加入内标物标准溶液作为色谱测定
的样液。另选择与样液中农药相近的标准工作溶液与样液同时进行色谱测定。
注:①在上述色谱情况下,各农药组分出峰顺序:
柱Ⅰ:艾氏剂约为436min;
环氧七氯约为706min;
狄氏剂约为1108min;
异狄氏剂约为1340min。
柱Ⅱ:艾氏剂约为350min;
环氧七氯约为856min;
狄氏剂约为1142min;
异狄氏剂约为1316min。
②实际使用的农药标准工作溶液及样液中各浓药组分的响应值均应在仪器检测的
线性范围之内,样液测定过程中要参插注入标准工作溶液以检查检测器的灵敏度。
35 空白试验
按34测定步骤进行试剂空白试验。
36 结果计算
用色谱数据处理机按适当程序计算各种农药残留量。也可按下式分别计算:
h c' hi' ci
农药残留量(mg/kg) = ──×──×──×──
h' c hi ci'
式中:h——样液中农药峰高,mm;
h'——标准工作溶液中农药峰高,mm;
hi——样液中内标物峰高,mm,
hi'——标准工作溶液中内标物峰高,mm;
c——样液浓度,g/μL;
c'——标准工作溶液中农药浓度μg/μL;
ci——样液中内标物浓度,μg/μL;
ci'——标准工作溶液中内标物浓度,μg/μL。
注:①计算结果需扣除空白值。
②本法可同时测定六六六和滴滴涕残留量。
狄氏剂的环境影响
本文2023-10-22 12:10:26发表“资讯”栏目。
本文链接:https://www.lezaizhuan.com/article/313457.html